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罗斯和爱蜜莉的婚礼在罗斯说错之後仍然得以继续，他们完婚了。但在招待会上，爱蜜莉与罗斯大吵了一架并消失了。在所有人都回到纽约之後，瑞秋告诉了罗斯她仍然爱着他。此时Emily也从英国打来电话说如果罗斯还想复合的话就不能够再见瑞秋。在罗斯同意之後，爱蜜莉更提出让他远离瑞秋的无理要求，甚至要他搬家。最後，罗斯觉得无法信任对方的婚姻没有意义，因此两人离婚了。
此时罗斯已经搬出了自己的公寓，所以他搬到钱德和乔伊住处住了一段时间，直到后来他找到了跟朋友们很近的新的住处。很快罗斯由于自己的上司吃了自己感恩节剩下的三文治大发雷霆，导致自己丢掉了在博物馆的工作。
在第三集，菲比生下了三胞胎，分别是男孩儿小小Frank（Frank Jr Jr）， 两个女孩儿Leslie和Chandler（大家原本以为会有两个男孩）。菲比曾经试图留下一个孩子留在身边，但无奈法兰克和爱丽斯一点也不舍得。
在伦敦同床一夜之後，钱德和莫妮卡忽然感到了对方极具吸引力，所以决定秘密地维持他们的亲密关系。后来乔伊发现了，但被迫要保守秘密。然後瑞秋也发现了，当瑞秋询问莫妮卡遭到否认时，她也在这之後假装遗忘了。菲比是下一个知道的，于是她和瑞秋想搞恶作剧，假装突然很喜欢钱德地与钱德挑逗，钱德和莫妮卡知道後也假戏真作，直到最後钱德受不了了被迫承认自己已经爱上了莫妮卡。当罗斯随後发现之後，这两人的恋情真正公之于众了。 瑞秋在劳夫罗伦求得了一份工作。
在该季最後，乔伊获得一个做电影男主角的机会，但当他到达拉斯维加斯时，电影却因为资金问题被迫停止了。最後一集，钱德、莫妮卡和菲比来到拉斯维加斯看望乔伊（乔伊谎称自己在拍电影），他们在Caesars Palace Hotel的休息室发现了扮成罗马卫士陪人照相的乔伊。然後罗斯和瑞秋也赶往维加斯。在飞机上，罗斯在瑞秋脸上画画，但下了飞机後发现洗不掉，因此罗斯只好陪着不愿出酒店房间的瑞秋，后来两人都喝得大醉。
钱德和莫妮卡决定在拉斯维加斯的小教堂结婚，但他们刚到就遇到了罗斯和瑞秋，这两个酩酊大醉的人刚刚也糊涂结了婚。
老友记第五季/六人行第五季分集剧情介绍：罗斯和瑞秋起床后完全忘了昨晚结婚的荒唐事。早餐时，朋友们打听起来，两人方才如梦初醒，决定返纽约后取消婚约。罗斯请瑞秋放心，此事他会全权料理，但他食言了。钱德和莫妮卡均对自己的婚事意兴阑珊，但又说不出口。如果两人的结合是命中注定，应该还会有征兆吧？征兆一个接着一个，但他们始终不肯认命。最后钱德建议同居。乔伊接手菲比的食物供应车后，说服菲比陪他驾车回家。他承诺旅程会趣味盎然，但一路上他睡着的时候居多。...[老友记第五季/六人行第五季分集剧情]
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